拒绝无偿加班被开除是否违约，需依据《中华人民共和国劳动合同法》相关规定判断。
根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十一条，用人单位不得强迫或变相强迫劳动者加班，安排加班应支付加班费。第四十八条规定，用人单位违法解除劳动合同，劳动者可要求继续履行或支付赔偿金。本案中，若用人单位因员工拒绝无偿加班而开除，违反第三十一条，属于违法解除，构成违约。若用人单位已依法支付加班费，员工无正当理由拒绝，且规章制度明确该行为属严重违纪，则开除可能合法。
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拒绝无偿加班被开除的处理，可能受以下特殊情况影响：
1. 用人单位规章制度有效性：若用人单位规章制度明确规定拒绝加班属严重违纪，但该制度未经过民主程序制定或未向员工公示，则该制度无效，开除行为违法。
2. 加班是否属于“紧急情况”：若加班是为应对自然灾害、事故等紧急情况，员工拒绝可能构成严重违纪，用人单位开除可能合法。例如，医院因突发公共卫生事件要求医生加班，医生无正当理由拒绝，医院可依据规章制度开除。
3. 员工是否存在其他违纪行为：若员工除拒绝加班外，还存在旷工、失职等其他严重违纪行为，用人单位可能以多项违纪为由开除，此时需综合判断开除合法性。
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拒绝无偿加班被开除时，需避免以下错误操作：
1. 拒绝收集证据：若未及时保存加班记录、工资条等，可能导致无法证明加班事实及被开除原因，影响维权。
2. 盲目签署离职文件：若在被开除时签署“自愿离职”等文件，可能丧失主张违法解除赔偿金的权利。
3. 采取过激行为：如旷工、闹事等，可能被用人单位以严重违纪为由加重处理，不利于维权。
若您正面临此类问题，建议尽快咨询律师，避免因错误操作导致权益受损。
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拒绝无偿加班被开除可能存在以下法律风险：
1. 证据不足风险：若员工无法提供加班通知、工资条等证据，可能无法证明用人单位安排无偿加班及开除行为违法，导致维权失败。例如，员工仅口头主张加班未获报酬，但无书面证据，仲裁或诉讼可能不被支持。
2. 诉讼时效风险：劳动争议申请仲裁的时效为一年，若员工在被开除后超过一年未主张权利，可能丧失胜诉权。例如，员工2023年1月被开除，2024年2月才申请仲裁，可能因时效过期被驳回。

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